气相色谱数据处理方法--峰基线的确定

峰基线的确定

峰高是峰尖至峰底（或基线）的距离，峰面积是色谱峰与峰底（或基线）所围成的面积。峰高和峰面积是色谱定量的基本参数。前面论述了色谱峰的起点、终点的判定方法，只有色谱峰曲线与基线间的整个面积才表示该组分的总量，故峰面积的测量同时还取决于基线的判断。因此，要准确地测量峰高和峰面积，另一关键是基线的确定。

图9-5表示了不同情况下确定色谱基线的四种方法。

（1）水平基线校正法见图9-5（a），将始点水平画至后一个色谱峰的始点，折上与该峰的终点相连的线，作为色谱的基线。此法用于基线基本平稳的情况。

（2）连带法或胶带法见图9-5（b），由一个色谱峰的始点与后一个色谱峰的终点连一直线，色谱基线则由低于此直线的各峰谷相连而成。此法适用于基线波动不大的情况。

（3）峰谷法见图9-5（c），把峰谷点之间的连线作为基线。此法适用于基线波动较大的情况。

（4）空白基线法见图9-5（d），是在不进样的情况下先作一次色谱分析，其谱图称为空白基线。然后在相同的色谱条件下进样分析，此时谱图与空白基线谱图相减，称为空白基线法。此方法主要用于程序升温等基线漂移较为严重的情况，对仪器的重复性要求很严，否则会产生很大误差。

谱图基线必须根据色谱图的分离情况进行综合考虑。在使用微处理机和计算机时可以将色谱图调出，看谱图上基线的判断、峰的起落点和未分离峰的切割是否合理，若不合理，就必须重新设定参数，或通过手动的方式，再次处理数据直至满意为止。

两峰重合时，在数据处理中通常采用谷点作垂直线的方法进行切分。当谷点小于小峰的半峰高或者两峰等高时，误差不大。应当注意的是当谷点在小峰的半峰高以上时，小峰面积的测量误差会随大峰和小峰的峰高比值的增加而显著增加。Proksch等建立了气相色谱重合峰峰面积的校正系数表。通过重合峰的峰高比、分辨率等信息可在表中查到校正系数，用于面积折算。但其只有在峰形符合高斯分布、两个峰之间存在峰谷、小峰在大峰之前流出等条件下才适用。